
氫能源發展的主要難題集中在氫氣的低成本生產、安全運輸和高效利用,氫的儲存和運輸是實現氫能廣泛應用的關鍵環節。Mg基儲氫材料因其儲氫能力強、原料充足、成本經濟和環境友好等特性,被視為具有巨大商業化潛力的固態儲氫材料。但是,金屬Mg的高延展性給機械研磨納米化帶來了挑戰,同時其吸脫氫反應速度慢也限制了其商業化進程。此外,經過納米化處理的鎂基材料表面活性增強,容易發生水解和氧化反應,導致其循環性能下降,進一步限制了其在實際應用中的推廣。
面對這些挑戰,重慶大學魯楊帆教授領導的科研團隊提出了一種創新的策略,即通過溶劑介導的部分離子化來調控,并通過綜合實驗和理論計算,闡明了溶劑吸附如何影響鎂基合金的表面電子結構和機械性能。他們還采用了聚合物表面包覆技術,不僅提高了材料的納米化效率,也增強了其儲氫性能。這項研究成果為制備具有高延展性的固態儲氫材料納米顆粒提供了一種成本效益高且可擴展的有效方法。
圖 1 展示了溶劑輔助機械納米化過程的機制圖。
在低溫動力學和長期循環穩定性方面取得了顯著進展。
在低溫條件下,對脫氫反應動力學特性的探究
在240℃至300℃的溫度范圍內,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)不同包覆比例(0、0.1、0.5wt.%)的樣品脫氫動力學曲線,以及基于JMAK模型的Arrhenius方程擬合結果如圖2展示。經過納米化處理的Mg87.5Ni5.5Y7合金在低溫下顯示出顯著的脫氫動力學特性。
在300℃的溫度條件下,短短3分鐘內就能釋放出5.15%的氫氣,占到了理論最大釋放量的95%,且平均脫氫速度為1.71%每分鐘。
在240℃的溫度條件下,樣品在15分鐘內的脫氫量可達到4.85 wt.%,并且在17分鐘內能夠完成整個脫氫過程,其脫氫速率平均每分鐘為0.46 wt.%。
通過 Arrhenius 擬合分析,該材料的表觀脫氫活化能為69.9 kJ·mol-1,相較于塊狀 MgH2 的158.0 kJ·mol-1,降低了超過55%,顯著克服了鎂基材料在低溫條件下脫氫的動力學限制。
圖2 展示了等溫脫氫動力學和活化能數據圖。
耐久性循環性能測試
循環穩定性對于鎂基儲氫材料的實際應用至關重要,材料在300℃下經過500次的吸放氫循環測試,其結果在圖3中得到了展示。
未經PMMA處理的樣品,初始儲氫能力為4.86 wt.%,經過500次循環后,儲氫能力維持在4.52 wt.%,顯示出的循環穩定性。
0.1 wt.% PMMA 覆蓋的樣品,在經過500次循環后,其儲氫性能和動力學特性均未出現明顯下降,儲氫容量的保持率接近100%,這一表現顯著優于多數已報道的鎂基儲氫材料。
微觀結構分析顯示,PMMA 涂層能顯著限制循環過程中顆粒的增大和燒結現象,確保材料在經過多次循環后依然維持納米級顆粒結構,從而成為其出色循環穩定性的關鍵因素。
圖3展示了未包覆和0.1 wt.% PMMA包覆的Mg87.5Ni5.5Y7納米顆粒的循環穩定性。
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全流程吸附脫附溫度變化測試(PCT、動力學、循環)
全自動連續多溫測試(PCT、Kinetics)
近期支持的成果展示
1. 溶劑介導的部分離子性增強了基于鎂的氫儲存合金的機械納米尺寸效應?!蹲匀煌ㄓ崱罚?026年)
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6. 摻雜引起的SmCo5永磁體氫化抗力和結構穩定性提升:理論及實驗綜合研究?!逗辖鹋c化合物雜志》(2026年)
7. Overcoming kinetic and thermodynamic limitations: The combined effect of CeO2, Ni, and reduced graphene oxide (rGO) as a catalyst significantly improves the hydrogen storage capabilities of MgH2. This study was published in the Journal of Alloys and Compounds in 2026.
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全自動吸脫附變溫測試(PCT、Kinetics、Cycle)
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近期助力成果目錄
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16.Construction of manganese ferrite/zinc ferrite anchored graphene-based hierarchical aerogel photocatalysts following Z-scheme electron transfer for visible-light-driven carbon dioxide reduction. Journal of Colloid and Interface Science(2025)
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18.Study on the effect of the liquid nitrogen freeze-thaw cycle on the coal spontaneous combustion propensity. Applied Thermal Engineering(2025)